环氧树脂水性化技术的研究进展(4)

1.4固化剂乳化法

用可溶于水或可水分散的物质如双氰氨、取代咪唑或胺作固化剂可得到水分散体系,此时固化剂具有固化和乳化双重作用。将多元胺固化剂进行扩链、接枝、成盐,使其成为具有亲环氧树脂分子结构的水分散型固化剂,同时它作为阳离子型乳化剂对环氧树脂进行乳化,两组分混合后可制成稳定的乳液。按乳化聚合物的颗粒组成可将乳液划分为I型和II型,I型由低分子质量的液态环氧树脂和水性固化剂组成,II型由高分子量固体环氧树脂及水性固化剂组成[9]。例如:环氧树脂和过量的二乙烯三胺反应,形成胺封端的环氧树脂加成物,真空蒸馏除去多余的二乙烯三胺,再加入单环氧基化合物将氨基上的伯氢反应掉,最后加入乙酸中和,制成酸中和的环氧树脂固化剂。此固化剂可分散于水中,向其水溶液中直接加入环氧树脂或环氧树脂乳液,均可形成稳定的水乳化环氧-胺组合物,可配制水性常温固化清漆[7]。美国壳牌化学公司开发了一种新的室温固化水性环氧涂料,要求固化剂具有适当的疏水性,并与树脂有很好的相溶性,即要求固化剂在水中的溶解性不能太强。环氧树脂和固化剂都是分散体,两组分混合后是相互分离的,可用水来降解黏度而不会发生相分离,不用加入其他有机试剂,所得的漆膜也很均匀。

综上所述,机械法和相反转法制备环氧树脂的工艺简单、成本低廉,但是其乳夜粒径通常为微米级;化学改性法虽然制备步骤多、成本比前两者高,但化学改性法制备的水性环氧乳夜粒径较小,通常为几十到几百个纳米。因此,化学改性法在某些方面具有实际意义。环氧树脂的水性化方法是很多的,而经过适当的合成路线制成的水性环氧树脂附着力、耐化学品性、硬度、抗腐蚀性等方面都具有良好的性能,并有效地降低了VOC含量。

2国内外水性环氧树脂技术的发展概况

由于传统的溶剂型环氧树脂涂料需使用大量的有机溶剂,在施工和固化成膜后,有机溶剂挥发于大气中,这些挥发性有机物质称为VOC。开发具有环保效益的环氧树脂水性化技术成为各国研究的热点。从20世纪70年代起,国外就开始研究具有环境友好特性的水性环氧树脂体系。为适应环保法规对VOC的限制,我国从20世纪90年代初开始水性环氧体系和水性环氧涂料的开发。中国化工报2004年7月13日报道:浙江安邦新材料发展有限公司刚开发研制成功的水分散型自乳化环氧树脂体系属于第三代环氧体系。改性环氧体系的一个显著特点是把固化剂和树脂均设计成分散体形式。其关键技术是合成一种水分散性并与环氧树脂匹配性好的固化剂。该体系的另一个重要改进是将亲水性的非离子表面活性剂连接到树脂和固化剂中,增加了体系的稳定性,其技术达到了美国壳牌公司同类产品水平。用体系环氧树脂生产的涂料产品,除具有硬度高、附着力好、耐水性佳、耐腐蚀性优良等特点外,其VOC含量远远小于国家标准规定含量,其是一种真正的水性,环保型绿色高性能产品。

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